Ионы трехвалентного железа в кислой среде взаимодействуют с роданид-ионами и в зависимости от концентрации последних образуют ряд комплексов кроваво-красного цвета различного состава:
Fe3+ + nCNS– ↔ [Fe(CNS)n]3–n,
где n – число ионов роданида, связанных в железороданидный комплекс с координационным числом от 1 до 6.
В растворе всегда находится несколько комплексных соединений, т.к. невозможно создать условия существования в растворе какого-либо одного устойчивого железороданидного комплекса. Поэтому для получения воспроизводимых результатов необходимо:
1. Точно соблюдать равную концентрацию роданид-иона в испытуемом и стандартном растворах, так как только в этом случае можно получить одинаковую интенсивность окраски растворов;
2. Добавлять большой избыток роданида, так как при этом условии раствор в большом интервале концентраций железа подчиняется основному закону светопоглощения;
3. Измерять оптическую плотность раствора сразу после приготовления, так как его окраска неустойчива из-за восстановления ионов железа ионами роданида (раствор бледнеет).
Максимум светопоглощения железороданидного комплекса лежит в области 400–500 нм.Для определения концентрации ионов Fe3+ используют метод калибровочного графика