II. Синтетические душистые вещества

Синтетические душистые вещества - это продукты химической переработки нефти, каменного угля, древе­сины, эфирных масел.

Они подразделяются на 2 группы:

Собственно синтетические, получаемые органичес­ким синтезом из продуктов химической переработки ка­менноугольного дегтя, нефти, торфа;

Искусственные - путем выделения индивидуальных веществ химическими методами из натуральных эфир­ных масел, продуктов растительного и животного проис­хождения.

Важной задачей синтеза является получение новых душистых веществ с большой силой и устойчивостью.

Ученые-химики создают синтетическим путем инди­видуальные вещества, запах которых не имеет аналогов в природе. Это значительно расширяет возможности пар­фюмеров.

Методы синтеза становятся все более сложными, а оборудование все более эффективным, позволяющим вос­создать аромат цветка, не срывая его. Фирма «Ив Роше» благодаря новой технологии смогла собрать и изучить душистые вещества редчайшего цветка шафали, расту­щего у подножья Гималаев и распускающегося на зака­те. По установленным и сосчитанным компьютером ве­ществам парфюмеры воссоздали всю гамму нежных ароматов цветка (духи Шафали, редкий цветок).

Производство синтетических душистых веществ очень сложное, но значительно дешевле, чем переработка при­родного сырья. Например, для получения 1 кг эфирного масла цветов жасмина нужно вручную с большой осто­рожностью сорвать 10 миллионов цветков, что требует огромных затрат, а синтетические душистые вещества - жасмин-альдегид обходится намного дешевле.

Синтетические душистые вещества сыграли огром­ную роль в развитии парфюмерно-косметической промыш­ленности и расширении ассортимента товаров. Сочетание природных и С.Д.В. позволило разнообразить по запаху парфюмерные товары.

Синтетические душистые вещества помогают сохра­нить природу. Идея увеличения производства эфирных масел из растений постоянно сталкивается с вопросом охраны окружающей среды.

Из года в год на Земле окончательно исчезает множе­ство видов растений, скудеют леса. Восстановление их идет с большим трудом. По данным статистики, с терри­тории США ежегодно исчезают десятки видов растений. По оценкам ученых, из 22 тысяч видов высших расте­ний, произрастающих на территории бывшего СССР, око­ло 3 тысяч - на грани исчезновения. Во всем мире под угрозой примерно 40 тысяч видов.

Не в меньшей опасности и животный мир. Для еже­годной добычи 2000 кг мускуса, извлекаемого из желез самца оленя кабарги, истребляется около 60 тысяч этих животных. Вместе с тем содержание мускона, являюще­гося душистым началом мускуса, составляет в последнем около 1%. Численность кашалотов в Мировом океане не превышает 300 тысяч голов и продолжает уменьшаться. С каждым годом сокращается добыча амбры. В Красную книгу записан и бобер. Производство синтетических ду­шистых веществ приостановило истребление некоторых видов животных. Так, спасителем оленя кабарги являет­ся душистое вещество мускус-кетон, обладающий интен­сивным запахом природного мускуса, а кашалота - амбреаль с амбровым запахом.

Однако синтетические душистые вещества полнос­тью не могут заменить натуральные душистые вещества. Синтетические душистые вещества даже цветочного за­паха определяют лишь основную черту запаха растения, лишь напоминают запах жасмина, розы и т. д.

Синтетические душистые вещества по консистенции - это жидкие или кристаллические продукты.

 

 

По виду химических соединений синтетические душистые веще­ства подразделяются на 9 групп:

Углеводороды

Дифенилметан - получают синтетически из бензола и хлористого бензола, в природных эфирных маслах не най­ден. Имеет запах апельсина с примесью запаха герани.

Лимонен - содержится в померанцевом, лимонном, тминном и других эфирных маслах. Получают его фрак­ционной перегонкой эфирных масел, а также синтети­чески из а-терпионела нагреванием с бисульфатом на­трия. Имеет запах лимона.

Парацимол - содержится в тминном, мускатном, шал­фее и других эфирных маслах. Получают его синтетически дегидратацией различных терпенов. Имеет запах тмина.

Спирты

Гераниол - содержится в розовом, гераниевом, цитронелловом маслах, в масле лимонной полыни и других эфирных маслах. Его выделяют из природных эфирных масел, содержащих гераниол, через его двойное соедине­ние с хлористым кальцием. Имеет запах розы Нерол - содержится в розовом, гераниевом, берга­мотном и других эфирных маслах. Его выделяют восста­новлением цитраля или изомеризацией гераниола. Име­ет запах розы, но более нежный, чем у гераниола.

Цитронеллол - содержится в гераниевом эфирном масле, имеет запах розы. Получают каталитическим вос­становлением цитраля или из цитронеллового масла.

Терпинеол - содержится в померанцевом, герание­вом, камфорном маслах. Получается обработкой тер­пентинного масла, содержащего до 70% пиненов, сме­сью серной кислот и толуолсульфокислот. Имеет запах сирени.

Линалоол - содержится в кориандровом, розовом, апельсиновом и других эфирных маслах. Получают фрак­ционированной разгонкой кориандрового масла в вакуу­ме. Имеет запах ландыша.

Бензиловый спирт - содержится в гвоздичном масле туберозы, получают омылением хлористого бензила ра­створом кальцинированной соды с последующей очист­кой. Имеет слабый ароматический запах.

β-Фенилэтиловый спирт - содержится в виде эфиров в гераниевом и перолиевом маслах; является составной частью розового масла. Получается взаимодействием бен­зола с оксидом этилена в присутствии катализатора хло­ристого алюминия. В разбавленном состоянии имеет за­пах розы.

Фенилпропиловый спирт - в виде эфиров найден в смолах, бальзамах и в американском стираксе. Получа­ют его каталитическим восстановлением коричного аль­дегида. Имеет слабый запах гиацинта.

Коричный спирт - содержится в виде эфиров в перунском бальзаме, масле гиацинта. Получают его восста­новлением коричного альдегида водородом или алюмикатами спиртов. Имеет тонкий запах гиацинта.

Простые эфиры

Дифенилолоксид - в природных эфирных маслах не найден. Его получают синтезом из хлорбензола и фенолята калия. Имеет запах апельсина с примесью запаха герани.

Эвгенол - содержится в гвоздичном масле и масле коллурии. Его получают из гвоздичного масла, содержа­щего эвгенол до 90%, а также синтезом из гваякола. Напоминает запах гвоздики.

Изоэвгенол - содержится в масле мускатного шал­фея и других эфирных маслах. Получают изоэвгенол из масла эвгенольного базилика или гвоздичного мас­ла, а также синтезом из гваякола и пропионовой кислоты. Имеет запах гвоздики, но более нежный, чем у эвгенола.

Метиловый спирт - (яра-яра) - в природных эфир­ных маслах не обнаружен. Получают взаимодействием соответствующего спирта (метилового) с (β -нафтолом в присутствии серной кислоты с последующей очисткой и сублимацией. Имеет запах черемухи.

Этиловый эфир - (веролинбромелия) - в природ­ных эфирных маслах не обнаружен. Получают взаимо­действием этилового спирта с (3-нафтолом в присутствии серной кислоты с последующей очисткой и сублимаци­ей. Обладает фруктовым запахом.

 

Сложные эфиры

Линалилацетат - содержится в масле мускатного шалфея, лавандовом, бергамотном и других эфирных маслах; получают ацетилированием линелоола уксусным альдегидом. Имеет запах, напоминающий запах берга­мотного масла.

Терпинилацетат - в природных эфирных маслах не найден. Его получают взаимодействием терпинеола с ук­сусным альдегидом в присутствии катализатора. Облада­ет цветочным запахом.

Бензилацетат - содержится в маслах жасмина, гиа­цинта, гардении. Получают взаимодействием бензилово-го спирта или хлористого бензила с производными ук­сусной кислоты. В разбавленном виде напоминает запах цветов жасмина.

Изомилсалицилат - в природных эфирных маслах не найден. Получают взаимодействием салициловой кис­лоты с этиловым спиртом в присутствии серной кисло­ты. Обладает запахом цветов.

Бензилсалицилат - в природных эфирных маслах не обнаружен. Получают переэтерефикацией метилового эфира салициловой кислоты с бензиловым спиртом. Имеет слабый бальзамический запах.

Этилцианамат - найден в некоторых эфирных мас­лах. Получают взаимодействием коричной кислоты с эти­ловым спиртом в присутствии серной кислоты. Имеет слабый бальзамический запах с цветочной нотой.

Метилантранилат - в природных эфирных маслах не обнаружен. Получают взаимодействием антраниловой кислоты с метиловым спиртом с последующей очисткой, вакуум-разгонкой и перекристаллизацией. Имеет запах цветов апельсинового дерева.

Лактоны

Кумарин - встречается в виде глюкозидов в бобах тонка и в ячменнике. Получают конденсацией салицило­вого альдегида с уксусным ангидридом и последующей циклизацией. Синтез многостадийный. Обладает запа­хом свежего сена.

Пентадеканолид - в природных продуктах не най­ден. Метод получения - сложный многостадийный син­тез. Имеет запах мускуса.

Альдегиды

Цитраль - содержится в эфирном масле лимонной полыни и змееголовника. Получают его химической пе­реработкой кориандрового масла, а также синтезом из изопрена и ацетилена. Имеет запах лимона (сильный).

Гидрооксицитронеллаль - в природных эфирных маслах не найден. Получают его гидратацией биосуль­фитного соединения цитронелладя. Имеет запах липы с нотой ландыша.

Бензальдегид - найден в маслах горького миндаля, апельсина, акации, гиацинта и других. Получают окис­лением толуола. Имеет запах горького миндаля.

Фенилуксусный альдегид - в природе не найден. Получают окислением фенилэтилового спирта. Обладает сильным запахом гиацинта.

Обепин - содержится в анисовом, фенхельном, ук­ропном и других маслах, содержащих анетол. Получают хром­пиком или синтетическим окислением метилового эфира паракрезола персульфатом калия. Запах его напоминает запах цветов боярышника.

Гелиотропин - найден в стручках ванили и в эфир­ном масле цветов гелиотропа. Получают его изомериза­цией сафрола с последующим окислением хромовой сме­сью. Имеет сильный запах цветов гелиотропа.

Ванилин - содержится в стручках ванили. Наиболее распространены способы получения ванилина из лигни­на и гваякола. Имеет сильный запах ванили.

Жасмин-альдегид - в природных эфирных маслах не найден. Получают конденсацией бензальдегида с энан-товым альдегидом. В разбавленном состоянии напоми­нает запах цветов жасмина.

Цикламен-альдегид - в природе не найден. Метод получения - синтез многостадийный и сложный. Обла­дает запахом цветов цикламена.

Кетоны

Ионон - смесь изомеров ионона, обнаружена в ряде продуктов, но в незначительных количествах. Ионон по­лучают из цитральсодержащих эфирных масел или син­тетически — конденсацией цитраля с ацетоном. При раз­бавлении напоминает запах фиалки.

Изометилионон (пралил) - в природных эфирных маслах не обнаружен. Получают его из окисленного ко­риандрового масла или из синтетического цитраля кон­денсацией последнего с метилэтилкетоном. Его запах при разбавлении напоминает запах фиалки.