Правило фаз Гиббса
f = k + 2 – n,
где f – число степеней свободы системы, вариантность системы;
k – число независимых компонентов;
n – число фаз.
Число независимых компонентов k = q–r,
где q – общее число веществ в системе; r – число независимых реакций между ними.
Частные равновесия
2Н2 + О2 = 2Н2О; (1)
2СО + О2 = 2СО2; (2)
k = 2; n = 1 → f = 3.
Методика расчета состава равновесной газовой фазы
Выбираем Р, Т и j = [H]/[O] в качестве независимых переменных.
Тогда – неизвестные (вычисляемые) переменные.
Система уравнений связи:
(I)
(II)
(III)
Решаем систему уравнений связи и определяем , а затем состав равновесной газовой фазы.
При взаимодействии водорода с кислородом воздуха, т.е. при наличии азота
|
|
k = 3; n = 1 → f = 4. (четыре независимых параметра) выбираем в качестве независимых переменных Р, Т, j = [H]/[O] и g = [N]/[O].
Тогда – неизвестные (вычисляемые) переменные.
Система уравнений связи:
(I)
(II)
(III)
(IV)
В уравнении (III) и
После подстановки и сокращения дроби на получаем (III).