КИНЕ-замещение – входящая группа вступает в соседнее положение к уходящей группе

АРИЛГАЛОГЕНИДЫ

ГАЛОГЕНРОИЗВОДНЫЕ РЯДА БЕНЗОЛА

C₆H₅Cl     Хлорбензол                                      т.кип. 132 ^оС

C₆H₅CH₂Cl Бензилхлорид                                     т.кип. 179 ^оС

C₆Cl₆                  Гексахлорбензол                                т.кип. 322 ^оС

g-C₆H₆Cl₆        g-Гексахлорциклогексан (гексахлоран) т.кип. 112 ^оС

ПОЛУЧЕНИЕ

1) Фторбензол:

Реакция Ворожцова-Якобсона

Д/з: Написать схему или уравнение реакции

 

Реакция через соли диазония:

Д/з: Написать схему или уравнение реакции

Замещение –Cl на -F

Д/з: Написать схему или уравнение реакции

2) Иодбензол:

Реакция S_E

Д/з: Написать схему или уравнение реакции

Реакция через соли диазония:

Д/з: Написать схему или уравнение реакции

3) Хлорирование и бромирование по S_E:

Д/з: Написать схему или уравнение реакции

Тепловой эффект реакции, кДж/моль:

ΔН_{фторирование} = -468   ΔН_{иодирование} = +63

ΔН_{хлорирование} = -96   ΔН_{бромирование} = -25

 

Общий механизм S_Е в аренах:

4) Хлорирование по радикальному механизму:

Д/з: Написать схему или уравнение реакции

 

 изомер аааеее

g-C₆H₆Cl₆ гексахлоран (g-гексахлорциклогексан)

 

5) Галогенирование в боковую цепь S_R

Ar-CH₃ → Ar-CH₂Cl → Ar-CHCl₂ → Ar-CCl₃

бензилхлорид     хл.бензилиден  бензотрихлорид

ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ

 

 Характеристика связей С-Cl

	нм	кДж/моль	D
C2H5 –Сl	0,177	340	2,1
CH2=CHCH2–Hal	0,182	250	2,0
CH2=CH-Cl	0,169	370	1,4
C6H5 –Сl    -I ˃ +M (p,π)	0,169	400	1,7

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Реакции электрофильного замещения

(динамический фактор)

Галогены - дезактивирующие орто-, пара- ориентанты

 

 

C₆H₅-Cl + HNO₃(H₂SO₄) → Д/з: Написать схему или уравнение реакции

                                               орто- и пара- нитрохлорбензолы

 

C₆H₅-Cl + H₂SO₄ →            Д/з: Написать схему или уравнение реакции

                                             орто- и пара- хлорбензолсульфокислоты

Реакции нуклеофильного замещ.

 

А) Реакции S_N  в неактивированных арилгалогенидах

Д/з: Написать схему или уравнение реакции

 

 

Механизм: аринный - ЕА

ИПСО-замещение – входящая гр. вступает в это же положение, где была уходящая.

КИНЕ-замещение – входящая группа вступает в соседнее положение к уходящей группе.

 

Доказательства АЕ механизма:

1) соотношение продуктов ипсо- и кине-           1:1

 

2) 2,6-диметил-хлорбензол – не реагирует ни при каких условиях, так как нет возможности отщепления HCl.

 

3)

 

4) образование димеров

Б) Реакции S_N в активированных арилгалогенидах