Химические свойства алкенов и алкинов

1. Гидрогалогенирование:

 

СН₃ - СН = СН₂+ НВг → СН₃- СН - СН₃ (пр-ло Марковникова)

 |

                                                        Вг

2. Гидратация - при взаимодействии алкенов с водой в присутствии Н₃РО₄, H₂SO₄ образуются спирты:

СН₃ - СН = СН₂  + НОН → СН₃ - СН – СН₃

|

                                                        ОН

3. Галогенирование - легче идет присоединение хлора, труднее иода:

 

СН₃- СН = СН₂ + С1₂→ СН₃- СНС1 - СН₂С1

 

Реакция идет легко, бромная вода обесцвечивается - это каче­ственная реакция на непредельные УВ. Алканы не взаимодейству­ют с бромной водой, в отличие от алкенов.

4. Гидрирование - присоединение водорода происходит под дейст­вием металлических катализаторов - никеля, платины, палладия:

 

СН₃- СН = СН₂+ Н₂→ СН₃- СН₂- СН₃

 

5. Реакции полимеризации:

nCH₂= CH₂→ (- CH2 - CH₂-)n - полимер полиэтилена

 

6. Реакции окисления -

а) полное окисление - горение:

    СН₃- СН = СН₂+ О₂→ ЗСО₂+ ЗН₂О

б) окисление разбавленным раствором КМпО₄ при обычной темпе­раратуре - реакция Вагнера:

ЗСН₂= СН₂+ 2 КМпО₄ + 4Н₂О→  ЗСН₂ - СН₂ + 2MnO₂ + 2KOH

|    |

                                                                   ОН ОН

                                                                Этиленгликоль

в) жесткое окисление алкенов кипящим раствором перманганата
калия в кислой среде приводит к полному разрыву двойной связи
с образованием кетонов, карбоновых кислот и диоксида углерода:

 

СН₂= СН₂+ 4КМпО₄→  2СО₂ + 4MnO₂ + 4KOH

R - СН = СН - R + [О] → 2R – СООН

г) окисление этилена кислородом воздуха в присутствии металлического серебра (катализатор):

2СН₂= СН₂+ О₂→  2 СН₂- СН₂

                                       О оксид этилена

Реакции присоединения к алкинам происходят также по механизму электрофильного присоединения только в 2 стадии. 

Особенности реакций с алкинами:

1. Присоединение воды (р-ция Кучерова)

HgSO₄

СН ≡ СН + Н - ОН →     [СН₂ = СН] → СН_З - СОН

                                            ǀ

ОНуксусный альдегид

виниловый                                                        

спирт(неустойчив)

2. Реакции замещения: (отличные от алкенов)

Алкины, содержащие тройную связь в конце цепи и, ацетилен, в частности, проявляют слабые кислотные свойства. Т.е. атомы Н при С≡С

Происходит это, потому что ЭО атома С в зависимости от гибридизации меняется.

ЭО(С_8Р) > ЭО(С_8Р²)> ЭО(С_8Р³)

3. В ацетилене связь С - Н более поляризована, чем в других УВ и может Н замещаться на металл в щелочной среде.

2R- С ≡С - Н + Ag₂O(NH₄OH)→ 2R - С = С -Ag +H₂0

4. Реакции окисления.  

Ацетиленовые УВ легко окисляются с частичным или полным разрывом молекулы по ≡ связи.

ЗСН ≡ СН + 8КМпО4→ЗК₂С₂О₄+ 8МпО₂+ 2КОН + 2Н₂О