В молекуле бензола электронная плотность равномерно распределена между атомами углерода. Но если в кольце находится заместитель, то эта равномерность распределения нарушается. Появляются атомы имеющие избыток электронов и соответственно недостаток, что зависит от электронных эффектов заместителя. Это и определяет (ориентирует) вхождение нового заместителя в то или иное положение бензольного кольца.
Электрофильное замещение в монозамещенных бензолах может приводить к образованию трёх типов дизамещённых производных:
Соотношение между ними, а также реакционная способность монозамещенного бензола по сравнению с незамещенным бензолом определяется природой имеющегося заместителя. По влиянию на реакции электрофильного замещения заместители делятся на две группы.