2020-09-24
131
С фтором S + F2 ® SF6; SF4, S2F10
SF6 очень устойчив, хотя SF6+H2O®SO3+6HF DH=-460 кДж, действуют кинетические факторы. Используется как газообразный изолятор.
SF4 + H2O ® SO2 + HF, SeF4, TeF4 сильные фторирующие агенты.
С хлором образуются только низшие хлориды и оксихлориды: S2Cl2, SCl2. Селен и теллур образуют ЭГ4 - галогенангидриды, которые с солями щелочных металлов образуют комплексы K[SeF5], K2[SeCl6], Cs2[TeI6].
Оксигалогениды: SOCl2 - хлористый тионил; SeOCl2 - селенил.
SO2Cl2 - хлористый сульфурил
Все они ковалентные соединения, галогенангидриды.
Уметь нарисовать геометрию молекул и написать гидролиз.
ХИМИЯ ЭЛЕМЕНТОВ V ГРУППЫ
Общая электронная формула ns2np3
| r(A) | I1, эВ | Ео(Э3+/Э) | Степени окисления | |
| N | 0.71 | 14.5 | - | -3,0,+1,+2,+3,+4,+5 |
| P | 1.10 | 10.5 | - | -3,0,+3,+5 |
| As | 1.48 | 9.8 | 0.3 | -3,0,+3,+5 |
| Sb | 1.61 | 8.6 | 0.24 | 0,+3,+5 |
| Bi | 1.82 | 7.3 | 0.2 | 0,+3,+5 |
1) радиус атома увеличивается вниз по группе;
2) металлические свойства усиливаются;
3) энергия ионизации I1 уменьшается;
4) электроотрицательность (ЭО) уменьшается;
5) восстановительные свойства растут вниз по группе;
|
|
|
6) окислительные свойства усиливаются вверх по группе.
В пятой группе появляются настоящие металлы Sb, Bi. As - полупроводник. Двухатомная молекула существует только в случае азота - тройная связь, уже для фосфора перекрывание оказывается слишком мало. Фосфор образует три связи, но с разными атомами, его аллотропные модификации P4 - белый фосфор - тетраэдрическая молекула, красный фосфор - соединение тетраэдров, черный фосфор - гофрированные слои, в которых каждый атом связан с тремя другими (знать свойства белого, красного, черного фосфора). У сурьмы и висмута металлические решетки.
Особое значение азота - вся органика, растения, живые организмы - аминосоединения. Инертность азота - DНат= 943 кДж/моль (сравните О2 - 498, F2 - 159).
Из металлов азот реагирует только с магнием и литием, образуя нитриды, с неметаллами реагирует только при высоких температурах с катализаторами. Проблема связывания азота. В природе азот переводится в аммиак с помощью фермента нитрогеназа (Знать круговорот азота в природе, процессы аммонификации, нитрификации, денитрификации).
Фосфор - содержится в мозге, в скелете 2 кг (26%) Ca3(PO4)2, белки, АТФ, нуклеиновые кислоты.
Получение.
Ca3(PO4)2 + 3SiO2 +5C = 3CaSiO3 + 5CO + P2(г) DН=3000 кДж
Реакция идет при ~2000оС.
As2O3 + C ® As + CO2.
В кислотах не растворяются, только в кислотах-окислителях
P + HNO3(к) ®H3PO4 + NO
As+ HNO3(к) ®H3AsO4 + NO
Sb + HNO3(к) ® Sb2O5 + NO (кислота не получается, антимонаты есть)
Bi + HNO3(к) ® Bi(NO3)3 + NO (указание на понижение стабильности высшей степени окисления - эффект инертной пары. Между валентными электронами и ядром появляется полностью заполненная 4f-оболочка.
|
|
|
