Пиридин

Азины

Шестичл.гетероциклы с 1-ми гетероатомом.

N

N N

Пиридин хинолин изохинолин

Все яв-ся ароматич, но в отл.от 5-ти членных неподел.пара е^- N не учавств.в сопряж.

Азот проявляет ЭА характер, это П-недостаточная система.

4^(б)

(β^’)5 3(β)

(α^’)6 2(α)

N

..1

Получение:

1) 2CHaCH+HCN –4000^о®

2) 2CHaCH+NH₃ 4000^о

Al₂O₃ N

3) CH₃-C=O + NH₃ + H-C=O –t^o®

H H

По Чичибабину

Хим.св-ва:

** основные

Связаны с наличием свободной пары е^- у атома N.

Основность пиридина меньше, им у алифат.аминов, в пиридине пара е^- занимает sp² гибр.орбиталь, а в аминах sp³ , т.к. ЭО N в sp² > ЭО N в sp³ гибр.

- реаг.с водой

+

+H^б+OH^б- OH^- лакмус-синеет

..N N

- реаг.как с мин.к-ами, так и с орг.-пикриновой к-ой, α-ая исп-ся для идентиф.пиридина.

+

+ HBr Br^-

N N

H

OH

O₂N NO₂ + NO₂

+ N-H O^- - NO₂

N NO₂ NO₂

Пикрат пиридинил

**реак.электрофильного замещения,т.к.N проявл.ЭА характер,поэтому пиридин, по сравн.с бензолом, яв-ся

П-недост.системой.

Реак. SE идут труднее, чем у C₆H₆.

Кроме того в кисл.среде, кольцо более дезактивируется, из-за обр-ия пока пиридиния.

Br 300^o Br реак SE идут в В-положении.

Галоген -HBr

N

N

KNO₃+H₂SO₄; 300^о NO₂

нитрировние

-K₂SO₄ -H₂O

N

H₂SO₃ SO₃; 200^o SO₃H

Сульфир B-пиридинсульфо к-та

N

**реак. Sn

Если для C₆H₆ реак. SN вообще не идут, то у пиридина эти реак.идут в α-положении. Если это полож.занято, то в γ-полож.

NaNH₂, t^o

Аминиров. HOH

б+ -Н₂ NHNa -NaOH NH₂

N N N α-амигопиридин

KOH, t^o

Гидроксил.

-Н₂ OH HOH OH

N N

Для гидроксипроизв.хар-на лактил-лактанная таутомерия.

OH =O

..N N

Лактимная форма лактамная форма

Преоблад.в р-ре, т.к:

1) средство к протоку у ат.N, больше чем к О.

2) цепь сопряж.длинее

**Nu св-ва.

Связана с налич.свобод.пары е^- ат N.

1) алкилирование

+ CH^б+₃J^б-

J^- иодистый N-метилперединин

..N N⁺

CH₃

2)ацилирование

+ CH₃C=O N-C-CH₃ Cl ^- исп-ся как хороший ацил.реагент.

..N Cl

+ SO₃ N⁺ - SO₃^- пиридин сульфотриоксид.хороший сульфирующ.реагент.

..N

3) восстановление

В хим.повед, как со втор.амины.

CH₂

[H] H₂C CH₂

C₂H₅OH + Na H₂C CH₂ пипиридин

..N N

H

3H₂/Pt

4H₂/Pt, 70атм CH₃-CH₂-CH₂-CH₂ -CH₂NH₂

Пентанамин -1

- Окисление

При окисл.пироксикислотами идет окисл.по N.

CH₃COOH N-оксидпиридана легкор восст.до исх.пиридина.

..N N

O