Гомолит.
Х:У ®Х. + У. SR- алконы (регеоселективность)
Циклоалканы/обычные
-карб.к-ты у α
Гетеролит для хорошо полярных связей.
Х:У ® Х+ + У-
Катион анион
(Е) (Nu)
Р-ии с участием электрофилов
электроф.присоед. электрофил.замещ.
(АЕ)
Р-ии АЕ (галоген, гидрогалоген, гидратация, гидридов)
Алкены алкины алкадиены
(при HCl, H2O правило Марк. (1,4-присоед.-основной продукт)
Правило
Марковникова реак.Кучерова эргостерин + Br2-кольцо В. Витамин В2
У несимметр)
+
α-пинен.
Стероиды
Тестостерон
Алкалоиды (морфин, хинин)
Высш.жирн.к-ты.
Br2 эргостерина + 1 моль
Реак. SE – хар-но для аромат.соед.
Арены (Hal+, NO+2, SO3H+, R+, R-C+=O) гетероциклы
моноядерные 5-чл. 6-чл. Конденс.
бензол нафталин (в α-полож.) (в В-полож)
(без особен) (α-полож) ацидофобность
замещенный
бензол
(ориентация) Алкалоиды-хинин, никотин.
Ор-нты 1 и 2 рода
ЭД ЭА (галогены) Лактим-лактамная таутомерия гидроксилпроизводных.
АМК- финилаланин 4
АМК- тирозин 3 5
Стероиды-эстрогены 2 6 пиримидин
Алкалоиды-морфин, паповерин. N
|
|
OH O
N H-N
HO F O
N N
Урацил H
Лактимная форма лактамная
Nu
Нуклеофильн.присоед.(AN) нуклеоф.замещ. SN
AN
Альдегиды кетоны
R R-C-R
Cб+=Oб- + Xб+ ®Yб- O
(R)H
R OX
C
(R)H Y
Р-ии присоед.-отцепления.
R
C= O+H2N-X ®
H
R
C= N-X+H2O
H
O - H
H3-C=O + C6H5NH2 ® CH3-C-NH-C6H5 ®CH3-C=N-C6H5
H H неуст. Н
CH3-C=O + H2N – C6H5 ®CH3-CH=N-C6H5+H2O
H
Оксокислоты ПВК+ синильн.к-та
Углевозы (альдозы и кетозы)
Фруктоза + HCN
Терпены (камфора+ HCN)
Цитраль, ретиналь.
Эстрон+NaHSO3,ROH
Преднизолон, тестостерон.
Реак. SN
У sp3- гибридов ат.С У sp2- гибридов ат.С
(галогенугл-ды, спирты) у карб.к-т.и у их функ-ых производн.
SN2 SN1 R-C=O +NH
Углеводы OH Cl-
АМК, серин, трионин OR- и тд.
Алкалоиды-морфин-спиртовый гидроксил. Повторить ацилирующие реагенты. ацил.по Фиделю-
Терпены-ментол, борнсол. крафтсу. Щ-ацелир-ие (фенолы), спирты, липиды(3-ацил.
Стероиды-холестерин, экстрадиол. Глиц.)
O – ацилир.(в сфинголипидах-N-ацилир. Амк – N- ацилир)
Задачи:
1. синтез с малоновым эфиром(моно.дикарб к-т)
2. синтез с ацетоуксусн.эфиром(кетоны, расщепл)
3.введение Nu в ароматич.кольцо.
OH OH ч/з сульфир
O2N NO2
NO2
SO3H SO3Na ONa OH OH
H2SO4(k)SO3 NaOH 2NaOHтв,to +HCl 3HNO3(k) O2N NO2
-H2O -H2O -NaCl -H2O
NO2 NO2
ч/з галоген
Cl ONa
+СlFeCl3 NaOH …
P,t,кат
NO2 NaN OH
HNO3(k) [H] NaNO2+HCl Cl HOH,t
H2SO4(k) +H2, кат -N2
NH2 -HCl
Как из пентена-1 получить пентадиол -2,3 надо переместить = связь.
CH2=CH-CH2-CH2-CH3 +HCl H3C-CH-CH2-CH2-CH3 NaOH спирт
Пр.Марков. Сl пр.Зайцева
CH3-CH=CH-CH2-CH3 + KMnO4+H2O CH3-CH-CH-CH2-CH3
OH OH
CH2-CH=CH-CH2-CH3+Cl2 CH3-CH-CH-CH2-CH2+NaOH
Cl Cl