Вопрос 2. 1. Общие сведения

Рис. 4. Линия равновесия в треугольной диаграмме

Рис. 2. Треугольная диаграмма

Рис. 3. Изменение состава трехкомпо­нентных смесей на треугольной диаграмме:

а — концентрирование и разбавление смеси; б— смешивание двух трехкомпонентных смесей

Разбавление смеси состава N экстрагентом Е характеризует ли­ния NE.

С помощью треугольной диаграммы по известному количеству и составу исходной смеси (точка N) и составам, получаемым при ее разделении на экстракт (точка Э) и рафинат (точка R), можно определить количество этих фаз (рис. 3, б)

где R, Э, N— масса соответственно рафината, экстракта, исходной смеси, кг.

По правилам рычага

(2)

Изобразим линию равновесия в треугольной диаграмме. При­мем условие, согласно которому распределяемое вещество М нео­граниченно растворяется в обеих жидких фазах L и Е, а сами ра­створители имеют ограниченную растворимость друг в друге (рис. 4).

Составы однородных двухкомпонентных растворов М и L и М и Е характеризуются точками на сторонах диаграммы LM и ЕМ. Ра­створители L и Е образуют одно­родные растворы только на не­больших участках LR и ЭЕ. Смесь растворителей на участке RЭ рас­слаивается на два однородных двухкомпонентных насыщенных

раствора R (насыщенный раствор Е в L) и Э (насыщенный ра­створ Z, в Е). Причем количество насыщенных растворов в каж­дом из двух слоев определяется положением точки Nv. находится по правилу рычага [см. уравнение (2)].

При добавлении вещества М в смесь состава W образуется трой­ная смесь состава, характеризуемого точкой N\, лежащей на пря­мой NM. Смесь состава N\ расслаивается на две фазы с равновес­ными составами R_x и Э_{ в соотношении {RiN{). При даль­нейшем добавлении в смесь распределяемого вещества М₂, М_ъ,... получим тройные смеси составов N₂, N3,..., которые также рассла­иваются на фазы с равновесными составами R₂ и Э₂, R^ и Э₃ и т. д. При этом меняются и массовые соотношения равновесных расхо­дов до того момента, когда одна из фаз исчезнет в рассматривае­мом случае при составе Л4- После этого при добавлении распреде­ляемого вещества М образуются однородные тройные растворы состава N₅ и др.

Если соединить R^ и Э\, R₂ и Э₂,... прямыми линиями, получим хорды равновесия R\3i, R₂3₂,..., соответствующие равновесным составам. Хорды равновесия сходятся в точке К, называемой кри­тической. Наклон хорды равновесия определяется природой ком­понентов и составом фаз. Соединив точки, характеризующие рав­новесные составы R, R_u R₂,... и Э, Э_х, Э₂,..., плавной кривой, по­лучим кривую равновесия (бинодальную кривую).

Ветвь RK кривой равновесия характеризует равновесные соста­вы фазы растворителя L, а ветвь ЭК— равновесные составы фазы растворителя Е.

Бинодальная кривая на треугольной диаграмме разграничивает области, соответствующие двухфазным смесям (под бинодальной кривой) и однофазным растворам (вне бинодальной кривой).

Приведенная на рис. 4 диаграмма равновесия составлена для постоянной температуры.

На практике приходится иметь дело с компонентами, обладаю­щими частичной растворимостью в определенных интервалах концентраций. Соответственно поведению компонентов тре­угольные диаграммы бывают с двумя и тремя зонами ограничен­ной растворимости.

На равновесие системы влияет также температура. Взаимная растворимость компонентов, как правило, с повышением темпе­ратуры увеличивается, следовательно, область существования ге­терогенных систем уменьшается. С увеличением температуры би­нодальная кривая на рис. 4 будет приближаться к оси LE, при этом площадь под линией ККЭ будет уменьшаться.

ВОПРОС 1.3. КОНСТРУКЦИИ ЭКСТРАКТОРОВ В СИСТЕМЕ «ЖИДКОСТЬ – ЖИДКОСТЬ»

Эффективность массопередачи в процессах экстракции про­порциональна площади массообменной поверхности и средней движущей силе процесса. С целью увеличения площади массооб­менной поверхности в экстракторах одна из жидких фаз дисперги­руется и распределяется в другой в виде капель. Процесс массопе­редачи протекает между дисперсионной и сплошной фазами. Для проведения процесса с наибольшей движущей силой в экстракто­рах организуют взаимодействие потоков в условиях, приближаю­щихся к идеальному вытеснению. Это достигается проведением процесса в тонком слое в насадочных, центробежных экстракто­рах, путем секционирования экстракторов либо использования многоступенчатых секционных экстракционных установок.

Экстракторы по принципу организации процесса бывают не­прерывного и периодического действия.

В зависимости от способа контакта фаз экстракторы можно разделить на три группы: ступенчатые, или секционные, диффе­ренциально-контактные и смесительно-отстойные.

Ступенчатые (секционные) экстракторы состоят из отдельных секций, в которых концентрация в фазах изменяется скачкообраз­но. В некоторых случаях каждая секция приближается по полю концентрации к аппарату идеального смешения. Экстрактор, coстоящий из нескольких таких секций, по полю концентраций приближается к аппарату идеального вытеснения.

Необходимость разделения фаз после каждой секции экстракции в случае плохо разделяемых эмульсий может приводить к значительному увеличению размеров экстрактора.

Дифференциально-контактные экстракторы обеспечивают не­прерывный контакт между фазами и плавное непрерывное изме­нение концентраций в фазах. Из-за продольного перемешивания фаз в таких аппаратах средняя движущая сила может значитель­но снижаться по сравнению с аппаратами идеального вытесне­ния.

Для диспергирования жидкой фазы требуются затраты энергии.

В зависимости от вида затрачиваемой энергии экстракторы могут быть без подвода и с подводом внешней энергии. Внешняя энер­гия во взаимодействующие фазы может вводиться перемешиваю­щими устройствами, вибраторами и пульсаторами, например в вибропульсационных экстракторах, в виде центробежной силы в центробежных экстракторах, кинетической энергии струи в ин­жекторных и эжекторных экстракторах.

Рис. 5. Смесителъно-отстойная экстракцион­ная установка:

1 — экстрактор; 2— сепаратор

Смесительно-отстойные экстракторы состоят из нескольких сту­пеней, каждая из которых включает смеситель и разделитель. В смесителе в результате подвода внешней энергии происходит дис­пергирование одной из жидких фаз с образованием дисперсион­ной фазы, которая распределяется в другой — сплошной фазе. Дисперсной фазой может быть как легкая, так и тяжелая фаза.

В разделителе, который представляет собой отстойник, а в со­временных установках — сепаратор, эмульсия разделяется на рафинат и экстракт. Схема простейшего смесительно-отстойного экстрактора приведена на рис. 5.

Посредством соединения нескольких смесительно-отстойных секций образуются различные по схемам экстракционные установки.

Приведенная схема из-за присущих ей недостатков, а именно: громоздкости, значительной производственной площади, высо­кой металло- и энергоемкости, вытесняется более совершенными конструкциями.

Тарельчатые экстракторы (рис. 6) представляют собой ко­лонные аппараты с ситчатыми тарелками различных конструкций, снабженными переливными устройствами. Фазы взаимодей­ствуют в перекрестном токе на каждой тарелке. Диспергируемая фаза (легкая или тяжелая) проходит через отверстия в тарелках и дробится на капли. Сплошная фаза движется вдоль тарелки от пе­релива к переливу. Капли на тарелках коалесцируют и образуют сплошной слой жидкости над тарелкой (тяжелая жидкость) или под тарелкой (легкая жидкость). Подпорный слой секционирует экстрактор по высоте и обеспечивает подпор для диспергирования жидкости через отверстия тарелок. Секционирование экстрактора снижает обратное перемешивание фаз и приводит к увеличению средней движущей силы процесса.

Рис. 6. Тарельчатый экстрактор:

1 — цилиндрический корпус; 2— переливное устройство; 3 — ситчатые тарелки

Скорость дисперсной фазы в отверстиях тарелки определяют из условий создания струйного режима. Критическая скорость, соответствующая переходу от капельного режима к струйному, за­висит от диаметра отверстий:

Для работы экстрактора в устойчивом струйном режиме ско­рость увеличивают примерно на 20 % по сравнению с критичес­кой.

Для определения коэффициентов массоотдачи в дисперсной фазе можно рекомендовать выражение

(3)

Роторно-дисковый экстрактор (рис. 7) относится к экстрак­торам с механическим перемешиванием фаз. Он представляет со­бой вертикальный многосекционный аппарат, в цилиндрическом корпусе которого по оси установлен ротор с круглыми горизон­тальными дисками. Диски вращаются в средней плоскости секции экстрактора и разделены кольцевыми перегородками, что препят­ствует продольному перемешиванию потоков и способствует уве­личению движущей силы процесса. При вращении ротора диски создают осевые потоки сплошной фазы, направленные от оси ро­тора к стенкам экстрактора. Достигнув стенок, жидкость движется вдоль них вверх и вниз в пространстве, ограниченном кольцевыми перегородками. Отражаясь от колец перегородки, жидкость меня­ет направление и движется к оси экстрактора. Так возникают то­роидальные потоки сплошной фазы. В верхней и нижней частях экстрактора расположены отстойные зоны. Капли легкой фазы — экстракта движутся вверх и коалесцируют в верхней отстойной зоне. Для лучшего разделения фаз диаметр отстойных зон не­сколько превышает диаметр зоны смешения.

Рис. 7. Роторно-дисковый экстрактор:

1, 5— отстойные зоны; 2 —корпус; 3— кольцевые перегородки; 4— ротор

Рис. 8. Фрагмент роторно-насадочного экстрактора:

1 —ротор; 2— слой насадки; 3 —турбинные мешалки

Диаметр дисков ротора D_p составляет 0,5...0,7 диаметра экстрак­тора, а диаметр отверстий кольцевых перегородок D_K = (0,6...0,8) Д, (где D_э — диаметр экстрактора), высота секции Н= (0,15...0,3) D_э

В других конструкциях на роторе в средней плоскости каждой секции расположены открытые турбинные мешалки. Секциони­рование достигается при помощи кольцевых перегородок. В таких экстракторах чередуются зоны смешения и разделения.

Вместо кольцевых перегородок зоны перемешивания могут разделяться слоем насадки, например колец Рашига, в которой тройная смесь разделяется на легкую и тяжелую жидкость. На рис. 8 показан экстрактор с турбинными мешалками и отстойными зонами, заполненными кольцами Рашига.

Вибрационные и пульсационные экстракторы позволяют повы­сить интенсивность массопередачи и использовать положитель­ные качества гравитационных экстракторов (простота конструк­ции, низкая стоимость, небольшие затраты на эксплуатацию).

Колебательное движение жидкостям может сообщаться уста­новленным вне экстрактора пульсатором либо посредством дви­жущегося возвратно-поступательного блока ситчатых тарелок, на­саженных на подвижный общий шток. В первом случае экстрак­тор называется пульсационным (рис. 9), во втором — вибраци­онным.

Золотниково-распределительный механизм состоит из диска, вращающегося в неподвижном корпусе. Диск и корпус имеют по два окна для соединения пульсационной камеры с системой сжатого воздуха и для сообщения камеры с атмосферой. При совпа­дении прорезей для сжатого воздуха на диске и корпусе жидкость в пульсационной камере находится под избыточным давлением. За счет перепада давления жидкость приобретает поступательное движение. Когда пульсационная камера сообщается с атмосфе­рой, при совпадении прорезей сброса давления на вращающемся диске и корпусе происходит сброс давления и жидкость совер­шает возвратное движение. Регулируя частоту вращения диска, можно изменять частоту колебания жидкости в экстракторе. Ам­плитуда колебаний определяется давлением сжатого воздуха. Ча­стота пульсаций обычно составляет 30...250 мин^-1, а амплитуда — 2...25 мм.

Рис. 9. Пульсационный экстрактор:

1 - неподвижный корпус; 2- вращающийся диск; 3 — окна для соединения с системой сжа­того воздуха; 4 — окно для сообщения с атмосферой; 5—пульсационная камера

В зависимости от произведения амплитуды на частоту колеба­ний (AJ) пульсационные экстракторы могут работать в смесительно-отстойном и эмульгационном режимах.

В смесительно-отстойном режиме за один цикл пульсаций лег­кая фаза, перемещаясь с нижней на вышележащую тарелку, дис­пергируется на тарелке и коалесцирует в межтарельчатом про­странстве. Тяжелая фаза движется навстречу через слой легкой жидкости. Для этого режима характерны небольшие продолжи­тельность контакта фаз и площадь межфазной поверхности. С возрастанием А/ размер капель уменьшается и возникает эмульга-ционный режим, для которого характерно наличие мелких капель примерно одного диаметра, заполняющих весь межтарельчатый объем экстрактора.

Размер отверстий в тарелках экстрактора составляет 3...5 мм, площадь всех отверстий принимается равной 20...25 % площади поперечного сечения колонны; расстояние между тарелками 50 мм.

Лучшее распределение и диспергирование достигаются на та­релках с прямоугольными отверстиями и направляющими лопат­ками.

В вибрационных экстракторах вибрация блока тарелок проис­ходит при больших частотах и меньших амплитудах, чем пульса­ция жидкости в пульсационных экстракторах. Расход энергии на вибрацию блока тарелок значительно меньше, чем в пульсацион­ных экстракторах на перемещение всего столба жидкости.

Преимущество пульсационных и вибрационных экстракто­ров—эффективная массопередача, которая достигается путем увеличения коэффициентов массоотдачи, средней движущей силы процесса и создания развитой поверхности фазового контакта. ВЭТС в таких экстракторах в 5...6 раз ниже, чем в тарельчатых ситчатых экстракторах.

Удельные нагрузки [30...80 м³/(м²•ч)] превышают допустимые в роторно-дисковых экстракторах.

Высокая эффективность массопередачи позволяет значительно сократить металлоемкость экстракционного оборудования, что приводит к снижению капитальных затрат.

В то же время для пульсационных и вибрационных экстракто­ров требуются более мощные фундаменты, выдерживающие зна­чительные динамические нагрузки. Эксплуатационные затраты для таких экстракторов несколько выше, чем для обычных тарель­чатых экстракторов.

В центробежных экстракторах (рис. 10) экстракция протекает при непрерывном контактировании движущихся противотоком фаз при минимальной продолжительности взаимодействия.

В корпусе машины, состоящем из двух кожухов: верхнего и нижнего, расположен вал с закрепленным на нем ротором. Вал с двух концов полый и выполнен по типу «труба в трубе», а в цент­ральной части цельный, с каналами для отвода легкой жидкости. Вал вместе с ротором вращается с частотой около 4500 мин^-1.

Обрабатываемый раствор и экстрагент поступают в экстрактор с противоположных концов полого вала, как показано на рис. 10 Легкая жидкость подводится со стороны привода, а тяже­лая — с противоположного конца вала. Вал уплотняется с помощью двойных торцевых уплотнений. Уплотнительной жидкостью служит обрабатываемая в экстракторе жидкость.

Рис. 10. Экстрактор «Подбильняк»:

1 - корпус экстрактора; 2 - V-образное кольцо; 3 - ротор; 4 - труба для подвода легкой жид­кости; 5-труба для отвода легкой жидкости; 6 -труба для подвода тяжелой жидкости; 7-канал для выхода тяжелой жидкости

Внутри ротора находится пакет концентрических V-образных колец. В нем предусмотрены каналы для прохода легкой и тяже­лой жидкости. Тяжелая жидкость поступает в пакет ротора, в его центральную часть, в то время как легкая жидкость — в перифе­рийную часть. При вращении ротора вместе с пакетом колец тя­желая жидкость под действием центробежной силы устремляется к наружному периметру ротора, а легкая движется навстречу валу ротора. Таким образом, жидкости контактируют в противотоке. Благодаря многократному диспергированию жидкости на капли и их коалесценции достигается высокая эффективность экстрак­ции.

После разделения тройной смеси жидкости выводятся по кана­лам в роторе в пустотелый вал: тяжелая жидкость выводится со стороны привода, а легкая — с противоположного конца вала, со стороны входа тяжелой жидкости.

Внутри ротора происходит инверсия фаз. Если в периферий­ной части ротора дисперсная фаза легкой жидкости взаимодей­ствует со сплошной фазой тяжелой жидкости, то в зоне, прилежа­щей к оси ротора, наоборот, дисперсная фаза тяжелой жидкости контактирует со сплошной фазой легкой жидкости.

На отводной трубе легкой жидкости предусмотрен обратный клапан для регулирования положения границы двух фаз в ради­альном направлении. Изменяя обратным клапаном рабочее давле­ние легкой жидкости, можно получить необходимое соотношение объемов легкой и тяжелой жидкости, удерживаемых в роторе экст­рактора.

Эффективность экстракции можно регулировать в зависимости от свойств обрабатываемых жидкостей путем изменения объема удерживаемой в роторе тяжелой и легкой жидкости.

С повышением частоты вращения ротора возрастают эффек­тивность экстракции и производительность экстрактора, устраня­ется «захлебывание» и повышается эффективность разделения тройной смеси.

Центробежные экстракторы характеризуются компактностью и высокой эффективностью. Их отличительной чертой является су­щественное ускорение процессов смешения и разделения фаз в поле центробежных сил. Время пребывания фаз в таких экстрак­торах в зависимости от конструкции составляет от нескольких се­кунд до нескольких десятков секунд.

В центробежных экстракторах можно обрабатывать жидкости с малой разностью плотностей и при низком модуле экстрагента.

Экстракционная установка непрерывного действия (рис. 11) включает экстрактор, а также емкости для исходного раствора, экстрагента, рафината и экстракта. Исходный раствор подается в верхнюю часть экстрактора из емкости 3 насосом 2. Из емкости 4 насосом 1 экстрагент (легкая жидкость) подается в нижнюю часть экстрактора.

Массообмен в экстракторе происходит в противотоке: экстра­гент проходит через тарелки снизу вверх, а исходный раствор дви­жется навстречу. В итоге из верхней части экстрактора выходит экстракт, а из нижней — рафинат, которые собираются в соответ­ствующие емкости.

Рис. 11. Схема непрерывнодействующей экстракционной установки:

1, 2— насосы; 3, 4, 6, 7—емкости; 5—экстрактор

ВОПРОС 2. Экстракция в системе «твердое тело – жидкость»

Выщелачивание (частный случай экстракции) — это извлече­ние из твердого тела одного или нескольких веществ при помощи растворителя, обладающего избирательной способностью.

В пищевой промышленности выщелачиванием обрабатывают капиллярно-пористые тела растительного или животного проис­хождения.

В качестве растворителей применяют: воду—для экстрагирова­ния сахара из свеклы, кофе, цикория, чая; спирт и водно-спиртовую смесь—для получения настоев в ликероводочном и пивобезалкогольном производствах; бензин, трихлорэтилен, дихлорэтан — в маслоэкстракционном и эфиромасличном производствах и др. Выщела­чивание—основной процесс в свеклосахарном производстве, его применяют для извлечения сахара из сахарной свеклы. С помощью бензина извлекают растительное масло из семян подсолнечника.

За выщелачиванием в технологической схеме часто следуют процессы фильтрования, выпаривания и кристаллизации.