В приведенных выше диаграммах рассматривались первичные превращения, связанные с процессом кристаллизации жидкого сплава.
При вторичной кристаллизации вследствие изменения растворимости с изменением температуры выделяются вторичные кристаллы. Вторичная кристаллизация наблюдается в тех случаях, где хотя бы один компонент претерпевает аллотропические превращения. Существование одного вещества в нескольких кристаллических формах носит название полиморфизма, или аллотропии. В рассматриваемых диаграммах с полиморфными превращениями верхняя часть диаграммы характеризует первичную кристаллизацию, нижняя – вторичную.
Превращение (на рис. 38) протекает аналогично кристаллизации эвтектики, но исходным раствором является не жидкость, а твердый раствор. Это превращение называется эвтектоидным, а смесь полученных кристаллов – эвтектоидом.
Рис. 38. Диаграммы состояния с полиморфным превращением