Изменение энергии Гиббса для реакции, обратимо протекающей в гальваническом элементе, можно записать
Dr G = – zFЕ. (3.46)
Запишем также уравнение Гиббса — Гельмгольца
. (3.47)
Тогда
. (3.48)
Учитывая, что для химической реакции справедливо
. (3.49)
Получим
. (3.50)
Таким образом, температурный коэффициент ЭДС связан с изменением энтропии химической реакции, протекающей в гальваническом элементе.
На практике, измеряя ЭДС гальванического элемента при разных температурах и постоянном давлении, мы можем определить как изменение энтропии, так и изменение энтальпии соответствующей химической реакции.