Циклические и линейные симметричные формы

В главной последовательности синтезируются D-кетозы, имеющие лишь одну гидроксильную группу в 3-L-положении, и D-альдозы, у которых все гидроксильные группы находятся в D-положении [40 с. 374]. Конфигурационное многообразие природных моносахаридов возникает главным образом за счет окислительно-восстановительных реакций и реакций изомеризации при крайних атомах углерода в молекулах моносахаридов.

В реакциях изомеризации из кетоз образуются пары альдоз с противоположной конфигурацией гидроксильных групп при втором атоме углерода [8 с. 275].

В окислительно-восстановительных реакциях, связывающих альдозы и кетозы с полиолами [8 с. 278, 84, 100, 119] образуется более широкий набор соединений. Так, восстановление альдоз [174, 259] дает по одному полиолу на каждую альдозу. При восстановлении кетоз могут быть получены пары эпимерных полиолов. В свою очередь, из каждого полиола могут быть образованы четыре изомерных моносахарида: две альдозы при окислении концевых атомов углерода и две кетозы при окислении вторых от концов молекул атома углерода.

Для краткости перечисленные выше реакции изомеризации и окислительно-восстановительные реакции будут называться конфигурационными. Поскольку в конфигурационных реакциях могут участвовать оба конца молекул моносахаридов, то в результате, казалось бы, должны получаться решетчатые формы. Однако на самом деле из этих реакций образуются симметричные формы, имеющие либо циклический, либо линейный вид.

Циклический вид симметричных форм следует из того, что для полиолов одновременное окисление обоих концов молекул оказывается невозможным, то есть наличие карбонильной группы на одном конце молекул исключает ее образование на другом. В результате из конфигурационных реакций могут быть составлены лишь внешние контуры предполагаемых решетчатых форм.

Линейные формы получаются в тех случаях, когда не участвующая в