Устойчивость комплексных соединений

Комплексный ион способен диссоциировать на составные части. В растворе, содержащем комплексные ионы, устанавливается подвижное равновесие, к которому применим закон действующих масс. Например, [Co(NH₃)₆]³⁺↔Co³⁺+6NH₃.

Константа равновесия в этом случае называется константой нестойкости комплексного иона

Чем меньше K_н, тем более устойчив комплексный ион.

Пример1. Определить концентрации ионов и молекул в 0,1 М растворе [Zn(NH₃)₄]SO₄, К_н=2,6∙10^-10.

Решение. Диссоциация соли происходит по уравнению [Zn(NH₃)₄]SO₄=[Zn(NH₃)]₄²⁺+SO₄^-2, при этом из 0,1 моля соли образуется 0,1 моль комплексного иона и 0,1 моль SO₄^2-. Диссоциация [Zn(NH₃)₄]²⁺ протекает в незначительной степени ввиду низкого значения К_н. Из уравнения диссоциации [Zn(NH₃)₄]²⁺=Zn²⁺+ 4NH₃ видно, что [Zn²⁺]=4[NH₃]. Обозначив [Zn²⁺]=x, получим Решая это уравнение, найдем х=2,52∙10^-3 г∙ион/л и, следовательно, [NH₃]=10,1∙10^-3 моль/л.

Пример2. Определить степень диссоциации комплексного иона [Zn(NH₃)₄]²⁺ в 0,1 молярном растворе [Zn(NH₃)₄]SO₄.

Решение. Обозначим концентрацию [Zn²⁺], образовавшегося при диссоциации комплексного иона, через х. Тогда [NH₃]=4х, а [Zn(NH₃)₄]²⁺=(0,1- x) моль/л. Подставим равновесные концентрации компонентов в уравнение Поскольку х<<0,1, то 0,1–х ≈ 0,1. Тогда 2,6∙10^-11=256х⁵, х=2,52∙10^-3 моль/л и степень диссоциации комплексного иона

α=2,52∙10^-3/0,1=0,025=2,5%.