Альдегидов и кетонов
XIII. V.2.1. Оксим циклогексанона
XIV. Разделы курса:
Методы получения и свойства альдегидов и кетонов.
XV. Вопросы по теории:
1. Реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе (механизм).
2. Реакции альдегидов и кетонов с соединениями, содержащими NH2 – группу.
3. Написать уравнение реакции получения оксима циклогексанона, механизм реакции.
4. Зависимость скорости реакции нуклеофильного присоединения от строения альдегидов и кетонов.
5. Применение оксима циклогексанона. Капролактам. Перегруппировка Бекмана.
Методы работы: перекристаллизация, определение температуры плавления.
XVI. Методика синтеза:
Исходные вещества:
Гидрохлорид гидроксиламина – 0,15 мол
Ацетат натрия кристаллический – 0,12 мол
Вода – 60 мл
Циклогексанон – 0,1мол
В трехгорлой колбе объемом 100 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой и термометром, готовят раствор гидрохлорида гидроксиламина и кристаллического ацетата натрия в 60 мл воды. Раствор нагревают до 60º и при перемешивании прибавляют к нему по каплям циклогексанон. По окончании прибавления перемешивают ещё полчаса при температуре 60-70º, после чего хорошо охлаждают в ледяной бане, и выпавший оксим отфильтровывают. Кристаллизуют из водного этанола (H2O:C2H5OH = 2:1). Определяют температуру плавления.
XVII. Вопросы по методике синтеза:
1. Какую роль играет ацетат натрия?
2. Перевести количества вещества, данные в молях, в граммы.
3. Техника безопасности с низкокипящими растворителями.
XVIII. V.2.2. ДИБЕНЗИЛИДЕНАЦЕТОН (стирилкетон)
XIX. Разделы курса: Химический свойства альдегидов и кетонов.
XX. Вопросы по теории:
1. Реакция альдольного уплотнения (механизм). Роль оснований в этой реакции. "Карбонильная" и “метиленовая” компоненты.
2. Какие альдегиды и кетоны способны вступать в реакцию альдольного уплотнения?
3. Напишите схемы реакций, протекающих при действии щелочи на уксусный альдегид, пропионовый альдегид и ацетон.
4. Кротонизация. Механизмы. Условия протекания.
5. Примеры использования продуктов альдольного уплотнения в промышленности.
Методы работы: перекристаллизация из смеси растворителей, определение температуры плавления.
XXI. Методика синтеза:
Исходные вещества:
Бензальдегид 10 мл Этиловый спирт 80 мл
Ацетон 4 мл Едкий натр 10 г
В круглодонную широкогорлую колбу емкостью 250 мл (или фарфоровый стакан), снабженную механической мешалкой, вливают раствор едкого натра в 100 мл воды и спирт. Колбу помещают на водяную баню и при перемешивании приливают половину заранее приготовленной смеси бензойного альдегида и ацетона. Через 15 минут приливают вторую половину этой смеси, поддерживая температуру реакционной массы в пределах 20 - 25º, после чего перемешивают ещё 20 минут. Светло-желтый хлопьевидный осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают холодной водой до нейтральной реакции фильтрата и сушат на воздухе. Продукт перекристаллизовывают из спирта. Определяют температуру плавления.
XXII. Вопросы по методике синтеза:
1. Для чего в реакционную массу добавляют спирт?
2. Правила техники безопасности при работе со щелочью, при работе с ацетоном.
XXIII. V.2.3. Бензиловый спирт и бензоЙная кислота
XXIV. V.из беНзальдегида (реакция Канниццаро)