14.3.1. Синтез глицерина.
Наиболее распространен трехатомный спирт глицерин:
Глицерин входит в состав жиров и образуется при их омылении. Имеется много методов его синтеза, наиболее перспективный – получение из пропилена:
14.3.2. Химические свойства глицерина.
Вследствие взаимного влияния гидроксилов глицерин с гидроксидом меди образует глицерат меди (раствор синего цвета):
Глицерин имеет свойства обычных спиртов: образует сложные эфиры, в том числе и жиры, вступает в реакции окисления и дегидратации:
Простые эфиры.
14.4.1. Строение и номенклатура.
Простые эфиры имеют общую формулу R-O-R’, где R могут быть одинаковыми или разными (смешанные эфиры). Примеры:
Заместительная метоксиметан метоксиэтан 2-метоксибутан
Радикально- диметиловый метилэтиловый втор-бутилметиловый
Функциональная эфир эфир эфир
14.4.2. Получение смешанных эфиров.
|
|
Реакция Вильямсона:
СН3ОNa + I-CH2CH3 CH3OCH2CH3
- NaI
14.4.3. Cвойства простых эфиров.
Это довольно инертные химические соединения, они не взаимодействуют со щелочами и слабыми кислотами, но расщепляются сильными кислотами HI, HBr и H2SO4:
СH3OCH3 + HI CH3I + CH3OH.
Первичные эфиры расщепляются по SN2-механизму, третичные – по SN1:
14.4.4. Циклические простые эфиры.
Вы уже знакомы с циклическими простыми эфирами: тетрагидрофураном и диоксаном. Существует очень интересный класс соединений, которые называют краун-эфирами. Пример синтеза:
Краун (англ.) – корона, т.е. они имеют конформацию короны. Пример такой конформации для [18]-краун-6:
Краун-эфиры образуют стабильные комплексы с ионами щелочных и щелочноземельных металлов за счет донорно-акцепторных связей между кислородом и ионом металла, причем, внутренний диаметр короны должен соответствовать диаметру иона. Так [15]-краун-5 образует комплекс с катионом натрия:
а [18]-краун-6 только с катионами калия. Благодаря образованию таких комплексов NaOH или KMnO4 cтановятся растворимыми в органических растворителях (бензол, толуол), что дает возможность проводить реакции в гомогенной среде.
. ОКСОСОЕДИНЕНИЯ (КАРБОНИЛСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ).