На полярограммах нередко возникают максимумы, которые затрудняют проведение анализа. Природа этих максимумов различна и зависит от устройства и материала электрода.
На ртутных капающих электродах (рис. 27) возникают максимумы:
§ первого рода, связанные с неравномерностью распределения заряда по поверхности капли ртути;
§ второго рода, связанные с перемешиванием раствора каплями ртути.
Эти полярографические максимумы устраняются введением в раствор поверхностно-активных веществ.
Рис. 27. Полярографические максимумы первого (а) и второго (b) рода (пунктирные линии)
На твердотельных электродах (рис. 28) наблюдаются максимумы:
§ третьего рода, возникающие из-за высокой скорости наложения потенциала. Они подавляются подбором оптимальных условий записи полярограмм;
§ четвёртого рода, связанные с осаждением вещества на электроде. Они не устраняются. Твёрдые электроды после записи каждой волны необходимо чистить.
Рис. 28. Зависимость максимумов третьего рода от скорости наложения потенциала (a) и максимум четвертого рода (b).